| Descrizione |
L'anidride trifluorometansolfonica, nota anche come anidride triflica, ha dimostrato di essere uno straordinario reagente per un'ampia gamma di trasformazioni. Come reagente commercialmente e facilmente disponibile, è stato ampiamente utilizzato nella chimica sintetica grazie alla sua elevata elettrofilicità. Data la sua elevata affinità verso gli O-nucleofili, è fortemente favorita la reazione con alcoli, carbonili, ossidi di zolfo, fosforo e iodio verso la formazione dei corrispondenti triflati. Essendo uno dei principali gruppi uscenti della chimica organica, i triflati generati aprono quindi la porta a varie trasformazioni a valle, incluse (ma non limitate a) reazioni di sostituzione, processi di accoppiamento incrociato, reazioni redox e riarrangiamenti[1-2] . |
| Proprietà chimiche |
liquido limpido, da incolore a marrone chiaro |
| Usi |
L'anidride trifluorometansolfonica è un forte elettrofilo utilizzato nella sintesi chimica per introdurre il gruppo triflile. |
| Usi |
L'anidride trifluorometansolfonica viene utilizzata per convertire fenoli e immina in estere triflico e gruppo NTf. È un forte elettrofilo utilizzato per l'introduzione del gruppo triflile nella sintesi chimica. Serve come reagente nella preparazione di alchil e vinil triflati e per la sintesi stereoselettiva di donatori di mannosazide metil uronato. Agisce come catalizzatore per la glicosilazione con zuccheri idrossi anomerici per preparare polisaccaridi. |
| Definizione |
ChEBI: L'anidride triflica è un'anidride organosolfonica. È funzionalmente correlato a un acido triflico. |
| Profilo di reattività |
L'attivazione elettrofila di ammidi terziarie e secondarie con anidride triflica (Tf2O; anidride rifluorometansolfonica) in condizioni blande dà origine rispettivamente a imminio e immino triflati, che potrebbero essere utilizzati come reagenti versatili per reagire con vari C-, N-, O- e S -nucleofili per la trasformazione di una funzione ammidica in diversi prodotti. Altri nucleofili contenenti ossigeno, come solfossidi e ossidi di fosforo, potrebbero anche subire un attacco nucleofilo con Tf2O per generare triflato di tionio, specie P elettrofile e triflato di fosfonio. Queste specie transitorie altamente attive potrebbero facilmente subire reazioni di sostituzione nucleofila per ulteriori trasformazioni diverse. Inoltre, a causa della forte proprietà elettrofila, Tf2O tende a reagire con nucleofili relativamente deboli come gruppi nitrilici o alcuni composti eterociclici contenenti azoto. Inoltre, il Tf2O è stato utilizzato anche come efficiente reagente per la trifluorometilazione radicale e la trifluorometiltiolazione attraverso il rilascio di SO2 o il processo di deossigenazione per la sintesi di composti trifluorometilati e trifluorometiltiolati[2]. |
| Rischio |
Può essere corrosivo per i metalli. Nocivo se ingerito. Provoca gravi ustioni cutanee e lesioni oculari. |
| Infiammabilità ed esplosività |
Non classificato |
| Sintesi |
La sintesi dell'anidride trifluorometansolfonica è la seguente:
Un pallone asciutto a fondo tondo da {{0}}ml viene caricato con 36,3 g. (0,242 moli) di acido trifluorometansolfonico (Nota 1) e 27,3 g. (0,192 moli) di pentossido di fosforo (Nota 2). Si tappa il pallone e lo si lascia riposare a temperatura ambiente per almeno 3 ore. Durante questo periodo la miscela di reazione cambia da impasto liquido a massa solida. Il pallone è dotato di una testa di distillazione a percorso breve e viene riscaldato prima con un flusso di aria calda proveniente da una pistola termica e poi con la fiamma di un piccolo bruciatore.Il pallone viene riscaldato fino a quando non si distilla più l'anidride trifluorometansolfonica, p.e. 82–115 gradi, ottenendo 28,4–31,2 g. (83–91%) dell'anidride, un liquido incolore. Sebbene questo prodotto sia sufficientemente puro per l'uso nella fase successiva, l'acido rimanente può essere rimosso dall'anidride mediante la seguente procedura. Una sospensione di 3,2 g. di anidride fosforica in 31,2 g. dell'anidride grezza viene agitata a temperatura ambiente in un pallone tappato per 18 ore. Dopo che il pallone di reazione è stato dotato di una testa di distillazione a percorso breve, viene riscaldato con un bagno d'olio, ottenendo 0,7 g. di avancorsa, punto di partenza 74–81 gradi, seguito da 27,9 g. dell'anidride dell'acido trifluorometansolfonico puro, bp 81–84 gradi.
|
| magazzinaggio |
Conservare in un'area fresca, asciutta e ben ventilata. Sensibile all'umidità. |
| Metodi di purificazione |
Può essere preparato fresco dall'acido anidro (11,5 g) e P2O5 (11,5 g, o metà di questo peso) lasciandolo da parte a temperatura ambiente per 1 ora, distillando i prodotti volatili e quindi distillandolo attraverso una breve colonna Vigreux. Viene facilmente idrolizzato dall'H2O e si decompone sensibilmente dopo pochi giorni liberando SO2 e producendo un liquido viscoso. Conservarlo asciutto a basse temperature. [Burdon et al. J Chem Soc 2574 1957, Beard et al. J Org Chem 38 373 1973, Beilstein 3 IV 35.] |
| Riferimenti |
[1] Haoqi Zhang. "Anidride trifluorometansolfonica nell'attivazione dell'ammide: un potente strumento per forgiare nuclei eterociclici." TCIMAIL (2021).
[2] Dr. Qixue Qin, Prof. Dr. Ning Jiao, Zengrui Cheng. "Applicazioni recenti dell'anidride trifluorometansolfonica nella sintesi organica". Angewandte Chemie 135 10 (2022). |
