| Proprietà chimiche |
liquido incolore |
| Proprietà chimiche |
Le picoline sono liquidi incolori. Odore forte, sgradevole, simile alla piridina. La "Picolina" è spesso usata come isomeri misti. |
| Evento |
3-La metilpiridina viene rilasciata durante la produzione di combustibili fossili. Si forma come sottoprodotto della produzione di coke (Naizer e Mashek 1974); è presente nelle acque reflue della gassificazione del carbone (Giabbai et al 1985); è un contaminante delle acque sotterranee vicino ai siti sotterranei di gassificazione del carbone (Stuermer e Morris 1982); è un componente delle acque sotterranee contaminate da rifiuti di catrame di carbone (Pereira et al 1983); e si trova nelle acque reflue dello shale oil (Hawthorne e Sievers 1984; Hawthorne et al 1985). Si forma dalla pirolisi del legno (Yasuhara e Sugiura 1987) ed è un costituente del fumo di sigaretta (IARC 1986; Sakuma et al 1984) e di marijuana (Merli et al 1981). 3-La metilpiridina si forma durante la degradazione termica della nicotina durante la combustione del tabacco (Schmelz et al 1979). La sostanza chimica è presente anche nel caffè preparato (Sasaki et al 1987) e nel tè nero (Werkoff e Hubert 1975). 3-La metilpiridina è stata rilevata insieme ad altri microinquinanti nella rete idrica di Barcellona (Rivera et al 1987). Sono stati sviluppati metodi per il trattamento biologico delle acque reflue ad alto contenuto di sostanze chimiche (Roubiskova 1986). La biodegradabilità della 3-metilpiridina è stata studiata in vari terreni (Sims e Sommers 1985, 1986). |
| Usi |
Un utile precursore di prodotti chimici agricoli e antidoti per l'avvelenamento da organofosfati. |
| Usi |
Solvente; intermediario nell'industria dei coloranti e delle resine; nella produzione di insetticidi, agenti impermeabilizzanti, niacina e niacinamide. |
| Usi |
3-La picolina è utilizzata come precursore nell'industria farmaceutica e agricola. Agisce come precursore della 3-cianopiridina, della niacina e della vitamina B. È un antidoto per l'avvelenamento da organofosfati. |
| Definizione |
ChEBI: 3-metilpiridina è una metilpiridina cioè la piridina è sostituita da un gruppo metilico in posizione 3. |
| Metodi di produzione |
Esistono tre metodi principali per la produzione della 3-metilpiridina: (1) reazione in fase vapore di acetaldeide e ammoniaca con formaldeide e/o metanolo in presenza di un catalizzatore acido (ad esempio Si02A103); (2) estrazione dall'olio di ossa; (3) distillazione secca di ossa o carbone (Hawley 1977; Parmeggiani 1983). |
| Descrizione generale |
Liquido incolore con odore dolciastro. |
| Reazioni con aria e acqua |
Altamente infiammabile. Solubile in acqua. |
| Profilo di reattività |
3-La picolina può reagire con materiali ossidanti. Neutralizza gli acidi nelle reazioni esotermiche per formare sali più acqua. Può essere incompatibile con isocianati, sostanze organiche alogenate, perossidi, fenoli (acidi), epossidi, anidridi e alogenuri acidi. L'idrogeno gassoso infiammabile può essere generato in combinazione con forti agenti riducenti, come gli idruri. |
| Dannoso per la salute |
NOCIVO se ingerito, inalato o assorbito attraverso la pelle. Il materiale è estremamente distruttivo per i tessuti delle mucose e del tratto respiratorio superiore, per gli occhi e per la pelle. L'inalazione può essere fatale a causa di spasmi, infiammazioni della laringe e dei bronchi, polmonite chimica ed edema polmonare. I sintomi di esposizione possono includere sensazione di bruciore, tosse, respiro sibilante, laringite, mancanza di respiro, mal di testa, nausea e vomito. |
| Dannoso per la salute |
Segni clinici di intossicazione causata da derivati alchilici della piridina tra cui perdita di peso, diarrea, debolezza, atassia e perdita di coscienza (RTECS 1988). L'avvelenamento in un maschio di 32 anni esposto a vapori industriali è stato caratterizzato da disturbi autonomici unici su sfondo astenico (angiodistonia, tendenza all'ipotonia e alla bradicardia, aumento del riflesso pilomotorio e disturbi della termoregolazione) e da fenomeni polineuritici (Budanova 1973).
Un uomo di 58-anni esposto professionalmente a 3-metilpiridina per 11 anni ha mostrato un aumento della transaminasi glutammico-piruvica epatica e della transaminasi glutammico ossalacetica (Caballeria et al 1979). |
| Pericolo d'incendio |
Pericoli speciali derivanti dai prodotti della combustione: I vapori possono percorrere distanze considerevoli verso una fonte di ignizione e ritorno di fiamma. Forma miscele esplosive nell'aria. Emette fumi tossici in caso di incendio. |
| Infiammabilità ed esplosività |
Infiammabile |
| Usi industriali |
{{0}}La metilpiridina può essere utilizzata come solvente, intermedio nell'industria dei coloranti e delle resine, nella produzione di insetticidi, come agente impermeabilizzante, nella sintesi di prodotti farmaceutici, come acceleratori di gomma e reagente da laboratorio ( Hawley 1977; Windholz et al. 1983). Viene anche utilizzato come intermedio chimico per la produzione di niacina e niacinamide (vitamine anti-pellagra). La produzione statunitense nel 1978 era stimata a 1.32-2.07xl07kg (HSDB 1988). |
| Profilo di sicurezza |
Veleno per via endovenosa e intraperitoneale. Moderatamente tossico per ingestione. Infiammabile se esposto a calore o fiamme; può reagire vigorosamente con materiali ossidanti. Quando riscaldato fino alla decomposizione emette fumi tossici di NOx. |
| Sintesi |
In una reazione in fase vapore su un catalizzatore contenente nichel in presenza di idrogeno, il 2-metilglutaronitrile dà 3-metilpiperidina, che poi subisce deidrogenazione su palladio-allumina per dare 3-metilpiridina:
È stato riportato che una reazione in fase gassosa in un unico passaggio su un catalizzatore contenente palladio fornisce 3-metilpiridina con una resa del 50%. |
| Esposizione potenziale |
(o-isomero); Sospetto pericolo tossico per la riproduzione, Irritante primario (senza reazione allergica), (isomero m): Possibile rischio di formazione di tumori, Irritante primario (senza reazione allergica). Le picoline sono utilizzate come intermedi nella produzione farmaceutica e nella produzione di pesticidi; e nella produzione di coloranti e prodotti chimici per la gomma. Viene utilizzato anche come solvente. |
| Cancerogenicità |
Non sono stati trovati studi affidabili sui mammiferi per valutare il potenziale cancerogeno di nessuna delle tre metilpiridine. Nessuna delle metilpiridine è elencata come cancerogena da IARC, NTP, OSHA o ACGIH. |
| Metabolismo |
Le metilpiridine possono essere assorbite per inalazione, ingestione e contatto con la pelle (Parmeggiana 1983). La percentuale di assorbimento di 3-metilpiridina da parte dei ratti è aumentata con il dosaggio; l'eliminazione è avvenuta in 2 fasi, la cui durata è stata anch'essa dipendente dalla dose (Zharikov e Titov 1982). L'aggiunta di un gruppo metilico alla piridina ha aumentato notevolmente la velocità di assorbimento nel fegato, nei reni e nel cervello dei ratti (Zharikov et al 1983). La posizione del gruppo metilico ha influenzato drasticamente la farmacocinetica delle metilpiridine, con la 3-metilpiridina che mostra l'emivita biologica più lunga.
L'N-ossidazione è una via minore per la biotrasformazione della 3-metilpiridina con il 6,6, 4,2 e 0,7% di biotrasformazione della dose, rispettivamente, escreti nelle urine di topi, ratti e porcellini d'India trattati con ip dosi della sostanza chimica (Gorrod e Damani 1980). L'escrezione urinaria di 3-metilpiridina N-ossido è risultata aumentata in seguito al pretrattamento dei topi con fenobarbital, ma il 3-metilcolantrene non ha avuto effetti apprezzabili sull'eliminazione dell'N-ossido (Gorrod e Damani 1979a, 1979b). La struttura della 3-metilpiridina N-ossido è stata verificata mediante spettrometria di massa (Cowan et al 1978). |
| Spedizione |
UN2313 Picoline, Classe di pericolo: 3; Etichette: 3-Liquido infiammabile. |
| Metodi di purificazione |
In generale, si possono utilizzare gli stessi metodi di purificazione descritti per la 2-metilpiridina. Tuttavia, la 3-metilpiridina spesso contiene 4-metilpiridina e 2,6-lutidina, nessuna delle quali può essere rimossa in modo soddisfacente mediante essiccazione e frazionamento o utilizzando il complesso ZnCl2. Biddiscombe e Handley [J Chem Soc 1957 1954], dopo distillazione a vapore come per la 2-metilpiridina, trattarono il residuo con urea per rimuovere la 2,6-lutidina, quindi distillata azeotropicamente con acido acetico (il l'azeotropo aveva b 114,5o/712 mm) e recuperò la base aggiungendo un eccesso di NaOH acquoso al 30%, essiccando con NaOH solido e distillando accuratamente in modo frazionato. Il distillato viene poi cristallizzato frazionatamente mediante congelamento parziale lento. Un trattamento alternativo [Reithoff et al. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] consiste nel far rifluire la base grezza (500 ml) per 20-24 ore con una miscela di anidride acetica (125 g) e anidride ftalica (125 g) seguita dalla distillazione fino all'anidride ftalica comincia a passare. Il distillato viene trattato con NaOH (250 g in 1,5 L di acqua) e quindi distillato a vapore. L'aggiunta di NaOH solido (250 g) a questo distillato (ca 2 L) ha portato alla separazione della 3-metilpiridina che viene rimossa, essiccata (K2CO3, quindi BaO) e distillata frazionatamente. (Un successivo congelamento frazionato sarebbe probabilmente vantaggioso.) Il cloridrato ha m 85o e il picrato ha m 153o (da Me2CO, EtOH o H2O). [Beilstein 20 III/IV 2710, 20/5 V 506.] |
| Incompatibilità |
I vapori possono formare una miscela esplosiva con l'aria. Incompatibile con ossidanti (clorati, nitrati, perossidi, permanganati, perclorati, cloro, bromo, fluoro, ecc.); il contatto può provocare incendi o esplosioni. Tenere lontano da materiali alcalini, basi forti, acidi forti, ossoacidi, epossidi. Attacca il rame e le sue leghe. |
